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空氣氧化法是廢水中硫化物去除技術

日期:2019-4-16來源:貴陽水處理設備
由于硫化物具有還原性,因此易與氧化劑作用,經氧化反應生成硫或硫酸鹽以去除廢水中的硫化物。氧化法主要有空氣氧化法、濕式氧化法和超臨界水氧化法等。
 
  空氣氧化法
 
  該法利用空氣中的氧氣氧化廢水中有機物和還原性物質處理含硫 廢水。在空氣催化氧化過程中,選擇適當的催化劑非常重要,目前最常用的催化劑是錳鹽,如硫酸錳。在皮革廢水處理中,已得到實際的應用用硫酸錳作為催化劑進行催化氧化后,如再加鋁鹽及陰離子聚合電解質,則硫化物的去除率更高。用錳催化氧化可以將硫化物的氧化深度控制在產生硫的階段,如含硫化堿的廢水可以與二氧化錳反應,生成硫和氫氧化物,過程中僅有少量的硫化物轉化成硫代硫酸鹽。在合適的條件下,廢水中的硫化物也可以將氧化反應控制在硫代硫酸鈉階段,為廢水的綜合利用創造了條件。如在硝基苯還原而得的硫化堿廢水中加入硫,氧化、過濾、濾液蒸發濃縮,離心分離即得硫代硫酸鈉。目前國內已經有企業開始進行從含硫廢水回收硫代硫酸鈉的實際利用。
 
  含硫化物及亞硫酸鹽的廢水可用銅,鈷或鐵鹽作為催化劑進行催化氧化。其中Fe3+及Fe2+的混合物,其比例為2∶1至8∶1時最有效。也可以用含Fe3+的陽離子交換樹脂作為催化劑,并通入空氣,濾出硫。出水中的硫化物可以下降至2.47×10-4g/m3。除金屬化合物作為催化劑外,炭類物質也可作為氧化的催化劑。另一類高效的氧化催化劑是酞菁類化合物。如在廢水中加入酞菁及酞菁磺酸鈷,并機械攪拌3h,可以有效地氧化去除廢水的硫化物。其中尤以酞菁鈷四磺酸性能為佳。電化學氧化法目前國內處于研究階段,還沒有工程應用的實例。
 
  濕式氧化法(WAO)
 
  其原理是在溫度為175~350℃和壓力為2.067~20.670MPa條件下,任何一種有機物(包括部分還原性的無機化合物)溶液與溶解在水中的氧氣發生液相反應,有效去除有毒有害工業污染物。濕式氧化法適宜處理濃度高、毒性大,難以生物降解的有機廢水。根據需要氧化的程度及廢棄物的性質,發展了不同反應條件的濕式氧化技術,如反應時間更短的超臨界濕式氧化、降低反應溫度和壓力的催化濕式氧化等。在催化劑存在下的濕式氧化技術可以用來處理廢水中的硫化物和硫醇,當溫度在230℃及壓力為6.6MPa時,COD的去除率可達78%。在合適的條件下,硫的去除率可達99%,廢水的BOD/COD可以升高至0.8以上,并可以正常地進行生化處理。
 
  超臨界水氧化法
 
  SCWO法具有不使用催化劑,在均相下反應速度快、氧化分解徹底、處理效率高和過程封閉性好等特點。當廢水中有機物濃度大于20%時,可利用反應產生的熱維持過程的熱平衡,節省能源,處理復雜體系時更具優勢。采用SCWO法處理廢水對設備材質要求較高(尤其高溫耐腐蝕方面的要求)。另外,因為鹽在超臨界水中的低溶解性,含鹽廢水在處理中易發生鹽析出沉淀,導致反應器堵塞。目前因缺乏反應的基礎實驗數據,SCWO法仍處于研究階段。盡管如此,由于SWCO法的優良特性,在含硫廢水處理中具有良好的應用前景。
 
  其他氧化法
 
  部分農藥廠的含硫廢水采用次氯酸鈉進行氧化去除硫化物,如濃度為5000mg/L的含硫廢水,在80℃以下用次氯酸鈉氧化,硫化物可以降至1.4mg/L;廢水中的硫化物可以用亞氯酸鈉氧化去除;硫離子,亞硝酸根及氰離子等[20]可用二氧化氯處理。含硫化物及硫代硫酸鹽混合物的廢水,可以在UV輻射下(波長254nm)進行催化氧化[21]。此外還可用光敏化合物類催化劑進行催化氧化。

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